A．电解氯化钠水溶液，生成的产物是氢氧化钠、氯气和氢气，得不到金属钠，故A错误；
B．电解熔融MgCl2制备Mg同时生成氯气，不能电解电解熔融MgCl2?6H2O，故B错误；
C．电解熔融Al2O3生成Al和氧气，加冰晶石（Na3AlF6）是作助熔剂，降低氧化铝熔融时的温度，故C错误；
D．炼铁所用的原料由铁矿石、焦炭、石灰石以及空气，高炉中生成CO，CO在高温下还原铁矿石，同时得到副产品CaSiO3，故D正确；
故选D．
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