直接电位法的原理是什么
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- 2025-05-04 23:06:17
直接电位法是一种通过测量电池电动势确定待测离子活度的分析方法。其基本原理是依据公式e=φ参比—φmn+/m=φ参比—φθmn+/m—lnαmn+,其中φ参比和φθmn+/m在温度固定时为常数。从公式中,我们可以看出,待测离子活度的对数与电池电动势呈线性关系,因此,通过测量电池电动势e,可以计算出离子活度αmn+。
在测定溶液的pH值时,我们同样利用了类似的关系,具体公式为e=φhg2cl2/hg—φagcl/ag—k+0.059ph试+φl。式中,φhg2cl2/hg,φagcl/ag和φl在一定条件下为常数,通过合并可得kˊ,其中包含难以直接测量和计算的不对称电位和液接电位。为了简化实际测量过程,我们使用标准缓冲溶液作为基准。将包含待测溶液和标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势进行比较,从而确定待测溶液的pH值。具体计算公式为:25℃时es=ksˊ+0.059phs,ex=kxˊ+0.059phx。若测量es和ex时的条件一致,则ksˊ=kxˊ,phx=phs+(ex-es)/0.059。由此,我们看到标准缓冲溶液在确定kˊ中起到了关键作用。
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